Олег Волков окончил лечебный факультет Российского госмедуниверситета в Москве, прошел клиническую ординатуру по кардиологии в Российском Кардиологическом НПК МЗ РФ, а по ее окончании работал врачом-кардиологом и рентгенохирургом в ряде московских клиник. В 2013 году прошел курс последипломной переподготовки по специальности «Рентгенэндоваскулярная диагностика и лечение» в Российской медицинской академии последипломного образования и является сертифицированным специалистом в данной области.
Помимо своей медицинской деятельности, в течение последних 10 лет Олег Волков работал в представительствах ведущих западных компаний - производителей инструментария и оборудования для рентгенэндоваскулярных методов диагностики и лечения, таких как «Бостон Сайнтифик» (Boston Scientific) и «Эбботт Васкуляр» (Abbott Vascular).